三条离子浓度曲线为什么到了两毫升附近,变化突然不一样了?这到二零二四年全国甲卷第十三题,既考读对数图,也考沉淀转化。 我们先认清三条线,再逐项判断最后两个未知坐标,不能一直套同一组平衡条件。 题目。把零点一零毫摩尔个酸银配成一点零毫升旋浊液,再低加零点一零摩尔。每升的氧化呢?横轴是加入溶液的体积单位毫升,纵轴是银离子、绿离子或个酸根浓度的常用对数。 注意没有负号。问题是四个说法哪一个正确? 先看原选项。 a 在 两条曲线的交点 a。 那 离子浓度等于绿离子的两倍 b。 两种溶度积的比值等于十的负二点二一次方,这粒分子是氧化银,分母是个酸银。把比值顺序记清,不能只记一个二点二一。 c 说加液体基不超过两毫升时,各酸根与铝离子的浓度比不变。 d 说两个带球纵坐标分别是负七点八二和负的以十为底。三十四的对数选项分区显示可以暂停读题。接下来每一项我们都给出依据。 加入铝离子,各酸银逐渐转化为氧化银,并向溶液中释放个酸根。 所以上方先生后因稀释略降的线对应个酸根两毫升后,绿离子明显过量,浓度迅速升高,银离子浓度则被压低。于是中间上拐的是绿离子,下拐的是银离子。 先固定一点零毫升。按提图,银离子的对数是负五点一八,绿离子是负四点五七,各酸根是负一点六零。氧化银的溶度即是前两种浓度相乘对数,就是相加得负九点七五, 各酸银含两个银银,浓度要平方,所以对数是两倍银,再加个酸根得负十一点九六。 b 项的比值取对数以后是负九点七五,减去负十一点九六,结果为正二点二一, 所以原来的比值应当是十的正二点二。一次方选项写了符号 b。 错误,这里用的是提图给出的近似读数,不再擅自增加有效数字。 在两种沉淀共存时,两条溶度机关系同时成立。把个酸银的关系除以氧化银关系的平方,银离子浓度就能约去。真正固定的是个酸根浓度除以绿离子浓度的平方,不是除以一次方。 c 把平方漏了,所以错误,这个关系不能跨过转化结束,还继续套 到焦点 a 图上。相等的是各酸根和绿离子的浓度。按本题忽略微量银离子及水电离影响的近似,那离子要平衡一份绿离子负电赫,加两份各酸根负电赫。 两种阴离子浓度相等时,得到约三倍,不是两倍 a。 错误,这里比较的是电赫分数,不是只属离子种类。 现在解释两毫升零点一零毫摩尔,个酸酞完全转化需要两倍的绿离子,也就是零点二零毫摩尔,除以低加液的浓度得到两毫升。 这是题目模型下的计量分界,超过这里,各酸酞已转化完,不能再假设。它还与溶液保持沉淀溶解平衡。 在二点四毫升处,题图给出绿离子的对数为负一点九三,此时还有氧化银固体,它的溶度基关系仍可用银离子的对数加负一点九三,等于刚才的负九点七五一项得到负七点八二,这就是第一个未知坐标, 第二个坐标要改用物料守恒,所以溶液里有同量的个酸根, 总体积不是二点四,而是一点零,加二点四等于三点四毫升。物质的量除以总体积,浓度是一,除以三十四摩尔每升取常用对数就是负的以十为底,三十四的对数。 回到原题, a。 焦点的电赫分数不是两倍 b。 溶度积比值的指数符号写法 c。 固定关系里漏了铝离子浓度的平方 d。 第一个坐标负七点八二,第二个坐标负的以十为底,三十四的对数。两个都成立,所以答案选 d。 这道题最重要的是先问当前还存在哪些固体沉淀,共存时用两条溶度基关系连立一种固体,转化完后就改用剩余沉淀的平衡关系加物料守恒, 再记住低加体积不等于总体积。读图条件守恒必须在同一个状态里堆起。
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