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《化学四不学赋》 一曰有机不可学,机理连环如天书。单是羟基羧酸便教人发指,更遑论那苯环六亲不认,醛酮酯醚各怀鬼胎。昨日刚背会克莱门森还原,今朝又见傅克烷基化张牙舞爪。手性碳如镜中观花,立体异构似雾里看山。尤恨合成路线九曲十八弯,稍有不慎便落得副产物缠身,真可谓"有机虐我千百遍,我待有机如初恋"。 二曰无机不可学,周期表上起狼烟。主族副族同室操戈,d区f区暗藏玄机。昨日才记过渡金属配位场,今朝又见镧系收缩卷土来。晶体场分裂似天女散花,分子轨道理论如乱麻穿针。更恼那稀土元素七十二变,同多酸杂多酸堪比三十六计。每至电子排布处,总疑门捷列夫当年是否酒后乱点鸳鸯谱。 三曰分析不可学,仪器阵列赛天兵。色谱柱里藏八卦,光谱仪中隐玄机。滴定终点犹抱琵琶,标准曲线雾锁楼台。原子吸收刚理清雾化原理,质谱联用又送来碎片谜题。最绝核磁共振谱,氢谱碳谱二维谱,峰形分裂疑是银河落九天。实验报告写罢,恍觉自己成了人形移液枪。 四曰物化不可学,数理双绝锁重关。热力学函数环环相扣,统计力学概率层层设陷。相图犹似迷宫阵,胶体表面暗礁生。薛定谔方程当头棒喝,玻尔兹曼分布笑里藏刀。推导公式常伴泰勒展开,解题时分总需拉格朗日护驾。待到吉布斯自由能算罢,自由早已随风逝。 此四科者,化学江湖之四大名捕。然每至深夜实验室,见滴定突跃如烟火绽放,晶体析出若星河凝结,又觉痛并快乐着。或许正如炼金术士箴言:欲得真理之石,必经混沌之火。 #化学 #有机化学 #物理化学#无机化学#分析化学
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城南📷1月前
羧酸转化为酰氯的方法,第一种,氯化亚砜法,该反应条件温和,产率较高。适用于高沸点底物。在使用时通常要加入少量DMF作催化剂,反应机理如下所示,DMF首先和氯化亚砜反应生成Vilsmeier-Haack中间体,随后该中间体再去和酸反应生成酰氯,同时生成的DMF进入循环。不过此方法中氯化亚砜用量大,生产成本高且设备容易腐蚀。第二种,草酰氯法,草酰氯作为酰化试剂,一般也要用 DMF作催化剂,反应机理和氯化亚砜相似,反应过程中会释放出一氧化碳和二氧化碳气体,其反应过程中产生的酸性物质较少,因此适用于对酸敏感的底物。第三种,三氯化磷法,该反应适用于制备低沸点酰氯,反应中生成的亚磷酸不易挥发,因此可方便蒸出酰氯。第四种,五氯化磷法,五氯化磷和三氯化磷相反,适用于制备高沸点酰氯,生成的三氯氧磷沸点较低可蒸出而分离,反应驱动力主要来自三氯氧磷中稳定的磷氧双键的形成。第五种,三光气法,三光气也叫双(三氯甲基)碳酸酯,在碱性条件下分解,释放出光气和碳酸酯中间体。随后,羧酸和光气反应生成酰氯,同时释放出二氧化碳和氯化氢。第六种,四氯化碳法,我们知道用Appel反应可以将醇羟基进行氯代,同样用该反应也可以将羧酸转化为酰氯,机理和醇羟基氯代反应机理一样,该方法适用于糖类等特定化合物的酰氯化,收率通常较好。此方法避免了传统酰氯化试剂(如氯化亚砜)可能带来的设备腐蚀等问题,尤其适用于对酸敏感的底物,但是四氯化碳毒性较大,操作需在通风良好的环境中进行,以上便是最近学习的羧酸制备酰氯的方法。#知识分享 #原创视频 #有机化学 #化学 #生物医药
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