城南📷2月前
将羰基还原为亚甲基的反应。第一种,Clemmensen还原,醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起回流反应,该反应条件相对温和,操作简便,产率较高,不过是酸性环境下反应,因此当分子内有对酸不耐受的官能团时,该方法不受用。Clemmensen还原有两种可能的机理,一是按照碳负离子的机理进行,另一种以碳卡宾机理进行。第二种,黄鸣龙还原,黄鸣龙反应是醛酮在碱性条件下先与肼作用生腙,加热分解,将羰基还原为亚甲基的反应。该反应是在碱性条件下进行,因此当分子内有对酸不耐受的基团时可以使用该方法,但是对于α位没有活泼氢的醛,会发生Cannizzaro反应,甲醛会生成甲酸和甲醇,苯甲醛会生成苯甲酸和苯甲醇,其机理如下所示。第三种,Caglioti还原反应,对甲基苯磺酰肼和酮反应生成腙,再用还原剂还原为亚甲基,该反应是在黄鸣龙反应基础上进行了衍生改进,反应条件温和,而且不用加碱,还原剂除了四氢铝锂这种强还原剂以外 ,还可以用硼氢化钠等温和的还原试剂。第四种,对于芳环的苄位羰基,可以直接氢化还原,甚至富电子的羰基直接可以用负氢试剂还原,例如二苯甲酮直接可以用硼氢化钠还原;第五种,将醛或酮用二硫醇保护,做成硫缩醛或硫缩酮,再进行氢化脱硫得到亚甲基,该反应在中性条件下进行,适用范围较广最后,三乙基硅烷也可以还原醛酮,含有硅氢的有机硅作为氢供体,可在质子酸或者Lewis酸催化下还原芳香酮为到烃,常用的有机硅试剂为三乙基硅氢,常用的酸如三氟乙酸,三氟化硼乙醚等。#科普一下 #知识分享 #有机化学 #化学 #创作者扶持计划
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