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城南📷2周前
有机化学中常用的酚甲醚脱甲基方法。在工业上,药物分子的合成过程中常常会遇到酚甲醚的脱甲基反应。今天想和大家分享几种我最近学习到的酚甲基醚脱甲基方法,希望能对相关领域的同行有所帮助。第一种:强酸脱甲基反应,这类方法通常使用过量的浓氢碘酸、浓氢溴酸或浓盐酸,在回流条件下反应即可脱除甲基。优点是操作和后处理相对简单,但要求底物在强酸条件下稳定。需要注意的是,某些底物在该条件下可能发生卤代苯副产物的生成。第二种:三溴化硼脱甲基反应,三溴化硼是最常用的脱甲基试剂之一,通常在二氯甲烷中于低温或室温条件下进行。反应机理如下,主要依赖于硼原子的亲电性以及溴原子的亲核性。第三种:甲硫醇钠脱甲基反应,对于对酸敏感的底物,可以考虑使用碱性脱甲基试剂,如甲硫醇钠或乙硫醇钠。以甲硫醇钠/DMF体系为例,该条件对双键和溴代物通常较为友好,有时还能实现选择性去甲基化。反应一般需要加热,效果较好,但过程中会产生硫醚类物质,气味较为明显。第四种:三甲基碘硅烷脱甲基反应,三甲基碘硅烷也是一种常用的脱甲基试剂。其过程通常是芳基甲醚与三甲基碘硅烷反应生成芳基硅醚,再经水解得到脱甲基产物。该体系对双键、三键、酮羰基、氨基及卤代物等官能团较为稳定,其机理主要依赖于氧与硅之间较强的结合能力,以及碘离子的亲核进攻。 第五种:吡啶盐酸盐脱甲基反应,该方法是将原料与吡啶盐酸盐混合,在高温熔融状态下进行neat反应。实际操作中,通常直接以吡啶盐酸盐作为反应介质,控制温度在其熔融状态以上即可。该方法反应时间短、效率高,适用于耐高温且不易分解的底物。#原创视频 #化学 #有机化学 #知识分享 #化工
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