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有机人名反应之Vilsmeier-Haack甲酰化反应 有机化学中,你知道如何在苯环上引入甲酰基吗?今天我们一起看一看Vilsmeier-Haack 甲酰化反应。N,N-二甲基甲酰胺与三氯氧磷反应生成氯甲基亚胺盐,也就是维斯迈尔试剂,该试剂与富电子芳香化合物,生成取代苯甲醛的反应,就称为Vilsmeier-Haack 甲酰化反应。 其反应机理如下所示:首先N,N-二取代甲酰胺与三氯氧磷反应生成Vilsmeier试剂,随后,芳烃化合物与该试剂发生亲核加成反应,得到中间体1,中间体1芳构化后再消除一分子氯化氢得到亚胺盐化合物2,紧接着水作为亲核试剂进攻亚胺碳原子,得到中间体2,最后消除得到甲酰化产物。这便是Vilsmeier-Haack 甲酰化反应机理。该反应有以下反应特点:(1))Vilsmeier试剂可由任意N,N-二取代甲酰胺与酰基氯,如三氯氧磷、二氯亚砜、草酰氯等反应制得;最常用的是DMF和三氯氧磷的组合,并且Vilsmeier试剂通常需在使用前分离纯化; (2)该反应的主要底物为富电子芳香族或杂环化合物;其中,杂环化合物的相对反应活性顺序如下所示;吡咯>呋喃>噻吩; (3)该反应初级产物为亚胺盐,可与水发生水解生成相应醛类,经硫化氢处理可得硫醛,与羟胺反应可得腈类,或经还原得到胺类; (4) 该转化具有区域选择性,倾向于取代苯环上位阻较小的位置即对位,但电子效应同样会影响产物分布; 以上便是关于Vilsmeier-Haack甲酰化反应的简单介绍,喜欢的朋友可以点赞关注加推荐,谢谢大家。#化学 #有机化学 #涨知识 #化学实验 #考研上岸
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有机人名反应之曼尼西反应 什么是Mannich反应,1903年,B. Tollens和von Marle观察到苯乙酮与甲醛及氯化铵反应会生成叔胺。1917年,C. Mannich进行了系统的研究并确认了该反应的普遍性,也就称为Mannich反应,该反应具体指不可烯醇化的醛或酮,与胺类化合物反应生成亚胺盐,随后亚胺盐与带有酸性较强的亚甲基化合物反应生成胺基烷基化衍生物的反应。 其反应机理如下所示:首先,醛或酮经酸活化后,与胺发生亲核加成反应,得到胺基醇类化合物,随后脱去一分子水得到亚胺盐,接下来,烯醇化的酮与亚胺盐发生亲核加成反应,最后失去质子得到β-胺基酮化合物,这便是Mannich反应的反应机理。 Mannich反应有以下反应特点:一、带有酸性较强的亚甲基的化合物通常包括醛酮,β-二羰基化合物,硝基烷烃,以及富电子芳基化合物如苯酚等;二、胺类化合物中,一般只有伯胺或仲胺及其盐才能反应,芳胺不反应;三、当胺是伯胺时,开始生成的β-胺基羰基化合物会进一步反应,生成N,N-二烷基衍生物。四、不对称的酮通常会生成区域异构的Mannich碱,不过,α-位多取代的胺烷基化产物为主要产物;无、Mannich碱是非常有用的有机合成中间体,可以β-消除得到α,β-羰基化合物,也可以和有机锂等反应得到β-胺基醇。 #高中化学笔记 #创作者中心 #创作灵感 #化学 #有机化学
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有机人名反应之法沃司机重排反应 什么是Favorskii重排反应。在有机化学中,α-卤代酮在碱处理下会通过环丙酮中间体发生骨架重排,与亲核试剂,生成羧酸或羧酸衍生物的应称为Favorskii 重排反应,在该反应中,卤素取代基可以为氯、溴或碘,而碱通常为醇盐或氢氧化物。其反应机理如下所示:首先碱夺取羰基α位氢形成烯醇化合物,紧接着,该烯醇化合物发生分子内的亲核取代,得到环丙酮中间体化合物,随后在亲核试剂进攻下经过开环得到最终产物,这便是Favorskii重排的反应机理。 该反应有以下特点:(1)重排过程中,非环状α-卤代酮生成非环状羧酸衍生物,而环状α-卤代酮底物则生成少一个碳原子的环状羧酸衍生物。(2)不对称α-卤代酮,通常得到热力学更稳定的产物。(3)除α-卤代酮外,其他α-取代酮,如α-羟基酮、α-对甲苯磺酰氧基酮以及α,β-环氧酮等也能发生重排。(4) 卤素所在碳上有烷基或芳基取代会加快重排速率;接下来我α,β-环氧酮们以化合物1 的反应来看看Favorskii重排的一般操作过程。 (1)向化合物1的甲醇溶液中加入氢氧化钾的水溶液,回流12小时。(2)反应完成后用稀盐酸酸化,用乙醚萃取。经硫酸镁干燥后脱溶,最后经柱层析色谱分离,得到Favorskii重排产物。以上便是Favorskii重排反应的反应原理,反应特点以及具体操作过程,喜欢朋友可以点赞关注加推荐,谢谢大家。 #科学实验大玩家 #创作者中心 #创作灵感 #冷知识科普 #化学
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