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有机人名反应之频哪醇重排反应 什么是频哪醇重排,在有机化学中,有这样一种化合物,在它的相邻碳上各有一个羟基,这就是邻二醇,也称为频那醇,这种化合物在酸催化下可以发生脱水反应,同时伴随[1,2]-基团迁移,最终生成酮或醛,该反应便称为频哪醇重排反应,若使用2-杂取代醇作为底物时,该反应便称为半频哪醇重排反应。其反应机理如下所示:首先邻二醇其中一个羟基被质子化,随后脱去一分子水,生成碳正离子中间体,该中间体随后发生[1,2]迁移,生成更稳定的产物醛酮产物,这便是频哪醇重排的反应机理。其具体特征如下所示,1.环状或非环邻位二醇均可发生重排; 2.当四个取代基完全相同时,重排反应会生成单一产物,而当四个取代基不完全相同时,会形成产物混合物, 3.哪一个羟基脱水是由所形成的碳正离子的稳定性所决定,在基团迁移过程中,能更好地稳定正电荷的取代基优先迁移,常见基团相对迁移顺序有以下两种情况,而具体哪一个基团迁移则由基团的迁移能力、进攻时的立体化学及产物稳定性多方面因素所决定, 4.在芳基中,含给电子基的芳基优先迁移, 5.通常采用冷硫酸水溶液进为催化剂,但高氯酸和磷酸等其他酸也适用,并且除质子酸外,路易斯酸如三氟化硼乙醚和TMSOTf也可适用。 不过该反应有一些缺点, 1. 复杂邻二醇底物通常不容易制备;2.在不对称底物的情况下,哪个羟基离去,哪个基团迁移往往没有较好的选择性,因此通常得到混合产物;3.该反应通常伴有副反应发生,如β-消除,产生二烯烃和烯丙醇,以上便是最近学习的频哪醇重排反应,那么你知道频那醇该怎么制备吗?喜欢的朋友可以点赞关注加推荐,谢谢大家。#每天跟我涨知识 #化学 #有机化学 #考研上岸 #化学实验
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