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如何把羟基变成溴,分享一下最近学习的醇羟基的溴代方法。第一种,醇羟基溴代最经典的反应莫过于Appel反应了,使用三苯基膦和四溴化碳的组合。反应机理如下。该反应有以下有优点:1.条件温和,通常在0°C至室温进行。2.对酸敏感的底物非常友好。3.适用于位阻大的醇。缺点是试剂成本较高。生成的副产物三苯氧膦有时难以完全从产物中分离干净。第二种,与三溴化磷反应,机理如下,对于伯醇,不易重排,发生SN2反应,仲醇和叔醇一般按照SN1机理进行。优点:反应条件温和(通常在0°C至室温进行)。反应速度快,产率通常较高。缺点: 三溴化磷遇水剧烈水解,对于位阻较大的仲醇或叔醇,反应可能变慢或发生消除副反应。第三种,用氢溴酸进行溴代,醇的类型不同反应结果也不尽相同。伯醇: 通常需要浓HBr(48%或更高浓度),可能需要加热。仲醇: 反应比伯醇快,但在强酸条件下更易发生消除生成烯烃或重排。叔醇: 非常容易发生消除,生成烯烃为主要产物,通常不是制备叔溴代烷的好方法。氢溴酸进行溴代的优点就是试剂易得,成本较低,通常在工业上使用。缺点:对于仲醇和叔醇易发生重排和消除副反应。同时,浓HBr具有强腐蚀性和刺激性。第四种,先消去后加成,在浓硫酸或磷酸的作用下,醇先进行β-消除反应失去一分子水变成烯烃,反应生成的烯烃可以与氢溴酸加成,得到卤代烃;加成反应遵循马氏规则,要注意的是,当连有醇羟基的碳原子与三级碳原子或二级碳原子相连时,在酸催化的脱水反应中,常常会发生重排反应。 第五种,与亚硫酰溴反应,机理和三溴化磷类似。对各种醇都适用,尤其适用于空间位阻大的醇(如新戊醇、叔丁醇)。优点:反应活性比三溴化磷更高,能有效转化位阻大的醇。缺点:试剂亚硫酰溴毒性较大,有催泪性和腐蚀性,操作需格外小心,价格较贵。最后做个总结,伯醇: 以上几种均适用。仲醇:三溴化磷是首选。叔醇: 亚硫酰溴或 Appel 反应 是首选,能有效抑制消除副反应,避免使用氢溴酸和三溴化磷。因此选择哪种方法需综合考虑,取决于醇的结构、底物中是否存在其他敏感官能团、对构型的要求(是否需翻转)、成本、操作便利性以及实验室常用试剂等因素。#知识分享 #每天跟我涨知识 #科普一下 #有机化学 #化学
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