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有机人名反应之Robinson环化反应 在有机化学中,酮类化合物与α,β-不饱和酮发生反应生成取代环己烯酮衍生物的反应就称为Robinson环化反应。 其反应机理如下所示:首先酮类化合物在碱作用下生成烯醇化合物1,随后与α,β-不饱和酮发生迈克尔加成得到烯醇化合物2,经质子化得到迈克尔加成产物,随后,碱作用于羰基另外一侧的α氢形成烯醇化合物3,紧接着发生分子内的Aldol缩合反应,催化脱去一分子水便得到了Robinson环化产物,这便是Robinson环化反应机理。 该反应底物范围较广,酮类化合物可以是非环状酮,也可以是环状酮,而烯酮化合物主要以甲基乙烯酮及其各类衍生物为主。并且非环烯酮与环状酮生成双环烯酮类化合物,而环状烯酮与环状酮则形成多环稠合烯酮类化合物。 该反应有以下反应特点:1.该反应是迈克尔加成、分子内羟醛缩合和脱水反应的组合; 2.该反应可由酸或碱催化,但主要在碱性条件下进行; 3.可采用一锅法进行,但分离迈克尔加成产物后再进行醛醇缩合通常产率更高;4.甲基乙烯基酮(MVK)及其各种衍生物和代用品是最常用的烯酮成分,烯酮作为底物容易产生副反应烯酮的自聚,因此可采用曼尼希碱季铵盐代替,碱热消除得到甲基乙烯酮, 5.迈克尔受体的α位引入硅基团,可增强碳负离子稳定性和抑制烯酮的自聚,从而提高产率, #化学反应原理 #创作者中心 #创作灵感 #化学 #创作者扶持计划
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