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有机人名反应之Bartoli吲哚合成反应 这是烯基溴化镁,这是邻硝基甲苯,二者经过反应便得到吲哚化合物,这就是Bartoli吲哚合成反应,具体指的是邻取代硝基芳烃或亚硝基芳烃与烯基格氏试剂反应生成7-取代吲哚的反应。其反应机理如下所示:首先,格氏试剂对硝基氧原子进行加成,生成中间体1,随后中间体1迅速分解,得到亚硝基芳烃。亚硝基芳烃的反应活性较高,被第二分子格氏试剂进攻,生成O-烯丙基羟胺衍生物,紧接着该衍生物发生[3,3]-重排反应。随后发生分子内亲核进攻得到[6,5]并环中间体2,该中间体在第三分子格氏试剂作用下完成芳构化,最后经酸化处理便得到吲哚产物,这便是Bartoli吲哚合成反应的反应机理。该反应具有以下反应特点:1.当硝基芳烃硝基邻位无取代基时,产率极低甚至不反应;2.邻位取代基的大小也会影响反应产率,通常空间位阻更大的基团,产率更高; 3.格式试剂最常用的是乙烯基溴化镁,取代的烯基格氏试剂也可以用,能生成C2或C3位带有取代基的吲哚化合物; 4.当使用亚硝基芳烃作为底物时,仅需两当量的格氏试剂。接下来,我们以邻硝基溴苯化合物1和乙烯基溴化镁的反应为例,看看该法应的具体操作过程:第一步:取1三口圆底烧瓶,氮气保护下加入邻硝基溴苯化合物和四氢呋喃,随后降温至-78℃;第二步,将1.8 mL乙烯基溴化镁滴加到上述体系中,在-78℃下反应3小时,第三步:,向反应混合物中加入氯化铵溶液淬灭,然后用乙醚萃取浓缩,最后经柱色谱法纯化,便得到最终产品。以上便是Bartoli吲哚合成反应的反应原理,反应特点以及具体操作过程,喜欢朋友可以点赞关注加推荐,谢谢大家。 #科技改变生活 #创作者中心 #创作灵感 #化学 #知识分享
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