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有机人名反应之Vilsmeier-Haack甲酰化反应 有机化学中,你知道如何在苯环上引入甲酰基吗?今天我们一起看一看Vilsmeier-Haack 甲酰化反应。N,N-二甲基甲酰胺与三氯氧磷反应生成氯甲基亚胺盐,也就是维斯迈尔试剂,该试剂与富电子芳香化合物,生成取代苯甲醛的反应,就称为Vilsmeier-Haack 甲酰化反应。 其反应机理如下所示:首先N,N-二取代甲酰胺与三氯氧磷反应生成Vilsmeier试剂,随后,芳烃化合物与该试剂发生亲核加成反应,得到中间体1,中间体1芳构化后再消除一分子氯化氢得到亚胺盐化合物2,紧接着水作为亲核试剂进攻亚胺碳原子,得到中间体2,最后消除得到甲酰化产物。这便是Vilsmeier-Haack 甲酰化反应机理。该反应有以下反应特点:(1))Vilsmeier试剂可由任意N,N-二取代甲酰胺与酰基氯,如三氯氧磷、二氯亚砜、草酰氯等反应制得;最常用的是DMF和三氯氧磷的组合,并且Vilsmeier试剂通常需在使用前分离纯化; (2)该反应的主要底物为富电子芳香族或杂环化合物;其中,杂环化合物的相对反应活性顺序如下所示;吡咯>呋喃>噻吩; (3)该反应初级产物为亚胺盐,可与水发生水解生成相应醛类,经硫化氢处理可得硫醛,与羟胺反应可得腈类,或经还原得到胺类; (4) 该转化具有区域选择性,倾向于取代苯环上位阻较小的位置即对位,但电子效应同样会影响产物分布; 以上便是关于Vilsmeier-Haack甲酰化反应的简单介绍,喜欢的朋友可以点赞关注加推荐,谢谢大家。#化学 #有机化学 #涨知识 #化学实验 #考研上岸
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