LCMS分析中质荷比背后 质荷比 离子的质量(以相对原子量单位计)与它所带电荷(以电子电量为单位计以电子电量为单位计)的比值,叫作质荷比,简写为m/z。质荷比是质谱图的横坐标。质荷比是质谱定性分析的基础。 分子离子峰 不同离子化源适配不同检测场景,常见类型如下: EI(电子轰击源质谱):常用于GC-MS系统,离子化能量较高,易产生碎片离子。 API(大气压电离源质谱):常用于LC-MS系统,适配液相色谱的分离特性,应用范围更广。 MALDI(基质辅助激光解吸电离源质谱):主打生物大分子分析,如蛋白质、多肽等。 分子被电子束轰击失去一个电子后形成的离子,称为分子离子,一般表示为M⁺或M⁺•,其质荷比即为该化合物的相对分子量。而碎片离子,则是分子离子进一步发生键断裂后生成的离子。 电喷雾离子源(Electron Spray Ionization,ESI)是LCMS中最常用的离子化方式,属于软电离源,能使大质量有机分子生成带多电荷的离子,谱图中常出现加/减分子量的离子峰,具体如下: 加分子量:M+1(结合H⁺)、M+23(结合Na⁺)、2M+23(两分子共用一个钠离子); 减分子量:M-56(打掉叔丁基)、M-100(脱除Boc)、M-16(脱NH₃)、M-17(脱水)、(M+2)/2(电场中粘附2个正离子);此外,含烯丙基或苄基的杂原子化合物,易出现烯丙基或苄基的正离子碎片峰。 峰的强度 离子丰度(Abundance of ions)检测器检测到离子信号强度。 相对离子丰度(Relative abundance of ions)以质谱图中指定质荷比范围内最强峰(基峰)的强度为100%。其它离子峰对其归一化所得到的强度。标准质谱图均以离子相对丰度值为纵坐标。离子的丰度与物质的含量相关,因此是质谱定量的基础。 同位素相关 同位素离子(Isotopic ion)是指含有同位素的离子,如Cl, Br。 同位素离子峰( Isotopic ion peak)在质谱中与同位素离子相对应的峰。 同位素丰度:自然界中某同位素原子所占的百分数叫做该同位素的天然丰度。 同位素峰可以直接判断所测的化合物是否含有Cl或Br等具有明显同位素的原子。这些元素在M,M+2,M+4处出现特征性强度的离子峰。#检测 #实验 #LCMSMS #华简检测
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