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有机人名反应之迪克曼缩合反应 Dieckmann 缩合反应,含有α-氢原子的酯与另一分子酯在碱催化下生成β-酮酯的反应称为克莱森缩合反应。而当该反应发生在分子内的时候,这时便会生成环状β-酮酯,这便是 Dieckmann 缩合反应,其反应机理如下所示:首先,强碱拔掉二酯分子中酸性较强的α-氢,生成烯醇负离子,随后该负离子作为亲核试剂,进攻分子内另一个酯基的羰基碳原子,发生亲核加成,形成四面体氧负离子中间体,该四面体中间体不稳定,消去一个烷氧基负离子,生成环状β-酮酯,反应完成后,通常要进行酸化处理。烯醇负离子被质子化,得到最终的环状β-酮酯,这便是Dieckmann 缩合的反应机理。该反应有以下反应特点:1.对于对称二酯,两个α-碳等效。对于不对称二酯,碱倾向于夺取酸性更强的α-碳上的质子,这决定了反应的方向和主要产物。2.如果两个酯基间少于4个碳原子,则无法发生迪克曼反应;3.反应适合5-8元环的生成,如果合成更大的环,此反应的产率变低, 4.反应需要在强碱性条件下进行,常用的碱有乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾以及氢化钠等; 接下来我们看一个关于Dieckmann 缩合反应的常见考试类型,这个化合物叫做2-甲基己二酸二乙酯,其发生Dieckmann 缩合反应会生成两个产物,化合物1和化合物2,那么在考试的时候应该写哪个呢?答案是第二个,因为Dieckmann 缩合反应产物受热力学控制,得到的总是最稳定的烯醇负离子3,加入生成烯醇负离子4因为这个反应是可逆的,所以它也可以通过酯缩合反应的逆反应开环,然后再经缩合关环,转为更加稳定的化合物2,机理如下:以上便是最近学习的Dieckmann 缩合反应,感谢大家观看,我们下期再见。#化学实验 #感谢官方推荐官 #每天跟我涨知识 #有机化学 #考研上岸
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